一种浸渍纸用无醛胶的制备方法

技术领域

本发明涉及一种浸渍纸用无醛胶的制备方法，具体来说，是用一种或几种反应型乳化剂和功能交联单体改性丙烯酸酯乳液，然后将其作为装饰纸无醛浸渍胶使用。

背景技术

浸渍胶膜纸是一种素色纸或者印刷装饰纸经过浸渍树脂浸渍干燥后，得到的具有一定树脂和挥发物含量的胶膜纸。浸渍胶膜纸经热压可与人造板结合形成饰面人造板，能极大程度上提高人造板的表面光泽性、美观性、耐水性、耐玷污性、耐候性和耐磨性等。但装饰纸浸渍胶普遍采用“三醛胶”，其在生产和浸渍过程中会释放甲醛、苯酚等有害物质，危害人们身体健康，不符合环保理念。本发明提供了一种丙烯酸酯乳液浸渍胶的制备方法，以解决装饰纸行业浸渍胶的甲醛释放问题。

丙烯酸酯乳液聚合通常使用小分子游离乳化剂，其机械性能、粘结性能、耐水性和耐溶剂性表现一般。本发明利用反应型乳化剂代替传统小分子乳化剂，避免了游离小分子乳化剂在成膜干燥过程中发生迁移聚集而带来的诸多缺点。同时，本发明引入了后交联功能单体，制备的丙烯酸酯乳液在聚合、浸渍干燥和热压过程中发生二次交联，进一步提高了胶膜纸的耐水性、耐磨性、耐玷污性、耐热性以及与人造板的表面胶合强度。

解决的技术问题：本发明利用乳液聚合技术制备的丙烯酸酯乳液胶黏剂作为装饰纸浸渍用胶，解决了浸渍胶膜纸行业甲醛释放的问题。

技术方案

本发明公开了一种浸渍纸用无醛胶的制备方法，其聚合工艺如下：

首先，将丙烯酸酯类单体加入到反应型乳化剂的水溶液中，搅拌分散得到预乳液；部分反应型乳化剂、引发剂和水混合均匀后，作为反应底液，在水浴锅中升温至60℃-90℃，向底液中加入少量预乳液和引发剂溶液，反应10min-40min后，滴加剩余预乳液和引发剂溶液，继续反应1.5h-8h保温0.5h-2.5h，冷却出料。

上述各组分用量均按主单体质量计，其中功能交联单体总用量为0.05％-50％，反应型乳化剂总用量为0.1％-20％，水总用量为100％-1000％，缓冲剂总用量为0.01％-10％，引发剂总用量为0.01％-10％。

上述丙烯酸酯主单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯中的一种或几种。

上述反应型乳化剂为甲基丙烯酸羟丙磺酸铵、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烯丙氧基羟基丙烷磺酸钠盐、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚单磷酸、对苯乙烯磺酸钠、乙烯基磺酸钠中的一种或几种。

上述功能交联单体为甲基丙烯酸羟乙酯、衣康酸、马来酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙烯基羟丁基胺丙基脲、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-单马来酸十八烷基酰胺中的一种或几种。

上述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰中的一种或几种。

上述缓冲剂为Na

有益效果

本发明公开了一种浸渍纸用无醛胶的制备方法，与传统“三醛胶”相比本发明具有如下特点：

(1)利用反应型乳化剂制备的丙烯酸酯乳液浸渍胶其储存期长、稳定性高、黏度低、具有出色的耐水性、耐腐蚀性以及潮湿环境下出色的黏附能力。

(2)利用功能交联单体改性的丙烯酸酯乳液浸渍胶，经浸渍后的胶膜纸在热压过程中能与人造板中的纤维羟基和游离甲醛反应而二次交联固化，不仅提高了与人造板之间的胶合强度还能吸收一些人造板中游离的甲醛。

附图说明

图1为甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯与醛基的反应方程式

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明的效果：

实施例在本发明技术方案前提下进行实施，不应理解为对本发明的限制，所使用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。

实施例1

(1)制备预乳液：取甲基丙烯酸甲酯65g，丙烯酸丁酯65g，乙烯基羟丁基胺丙基脲2.0g，甲基丙烯酸羟乙酯2g、N-单马来酸十八烷基酰胺2g，混合于烧杯中。取0.5g烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、0.5g烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚和50g去离子水置于带有搅拌装置的 500ml三口烧瓶中，在搅拌情况下向烧瓶中匀速滴加混合单体，制备得预乳液。

(2)乳液聚合：取1.5g烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、0.5g烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚、80g水和0.4g磷酸氢二钠，混合后置于带有机械搅拌、冷凝回流和温度计的四口烧瓶中，并置于水浴锅中加热；取10g过硫酸铵溶解于22g水中。当反应温度达到85℃时，取少量上述预乳液和引发剂溶液同时倒入四口烧瓶中，反应30min后，缓慢滴加剩余预乳液和引发剂溶液，继续反应1.5h，保温2.5h，冷却出料。

实施例2

(1)制备预乳液：取甲基丙烯酸异辛酯50g，丙烯酸甲酯50g，丙烯酸正辛酯30g，甲基丙烯酸羟乙酯0.1g、衣康酸0.05g、马来酸0.05g混合于烧杯中。取5g烯丙氧基羟基丙烷磺酸钠盐、5g烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚单磷酸和80g水置于带有搅拌装置的500ml三口烧瓶中，在搅拌情况下向烧瓶中匀速滴加混合单体，制备得预乳液。

(2)乳液聚合：取3g烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、5g烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚、200g水和10g碳酸钠，混合后置于带有机械搅拌、冷凝回流和温度计的四口烧瓶中，并置于水浴锅中加热；取1g过硫酸钾溶解于10g水中。当反应温度达到90℃时，取少量上述预乳液和引发剂溶液同时倒入四口烧瓶中，反应40min后，缓慢滴加剩余预乳液和引发剂溶液，继续反应8h，保温0.5h，冷却出料。

实施例3

(1)制备预乳液：取甲基丙烯酸丙酯15g，丙烯酸丁酯15g，二甲基丙烯酸乙二醇酯0.5g、乙烯基羟丁基胺丙基脲0.5g和N-羟甲基丙烯酰胺0.5g混合于烧杯中。取0.1g烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、0.05g烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚和180g水置于带有搅拌装置的250ml 三口烧瓶中，在搅拌情况下向烧瓶中匀速滴加混合单体，制备得预乳液。

(2)乳液聚合：取0.05g烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、0.01g对苯乙烯磺酸钠、 100g水和0.1g碳酸氢钠，混合后置于带有机械搅拌、冷凝回流和温度计的四口烧瓶中，并置于水浴锅中加热；取0.15g过硫酸铵溶解于5g水中。当反应温度达到75℃时，取少量上述预乳液和引发剂溶液同时倒入四口烧瓶中，反应30min后，缓慢滴加剩余预乳液和引发剂溶液，继续反应6h，保温2h，冷却出料。

实施例4

(1)制备预乳液：取甲基丙烯酸甲酯65g，丙烯酸丁酯65g，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯50g混合于烧杯中。取0.1g烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵和50g水置于带有搅拌装置的500ml三口烧瓶中，在搅拌情况下向烧瓶中匀速滴加混合单体，制备得预乳液。

(2)乳液聚合：取0.15g烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、88g水和0.4g磷酸氢二钠，混合后置于带有机械搅拌、冷凝回流和温度计的四口烧瓶中，并置于水浴锅中加热；取0.05g 过硫酸铵溶解于22g水中。当反应温度达到65℃时，取少量上述预乳液和引发剂溶液同时倒入四口烧瓶中，反应10min后，缓慢滴加剩余预乳液和引发剂溶液，继续反应4h，保温1h，冷却出料。

实施例结果