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脱木素反应的分子动力学研究(Ⅰ)动力学参数的分子特征及其估算

         

摘要

应用拉曼光谱研究了硫酸盐制浆过程的脱木素反应动力学.鉴于木素在拉曼光谱中的分子特征峰出现在~1600 cm-1和~1657 cm-1位置,而这两个峰的高度可代表浆中木素的残余量.据此,脱木素动力学的参数,比如反应速率常数K和反应活化能Ea可以被得出.对一个等温连续硫酸盐制浆过程的研究发现,常规分析脱木素反应只有一段,但用分子理论研究则分成两段,第一段的反应速率常数K和反应活化能Ea都大于第二段.数据还显示,木素的苯环结构(~1600 cm-1)解聚或碎裂的速率在两个脱木素阶段都较快,而木素支链结构上的碎裂(~1657 cm-1)在第一阶段似乎与苯环结构碎裂相等,但在第二阶段明显减慢了约55%.这说明脱木素反应的主要特征是木素苯环结构的解聚或碎裂.由于化学方法得出的脱木素反应速率常数和活化能都在拉曼光谱得出的动力学参数范围内,这说明了两种方法的吻合,同时也证明了拉曼光谱方法既可以包含常规方法的数据又可以揭示脱木素反应的分子信息.

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